团 体 标 准 T/CSTEA 000 51-2022 茶叶中烯虫乙酯、烯虫炔酯、格螨酯、 氟除草醚和草枯醚的测定 气相色谱 -串联质谱法 Determination of Methoprene, Methoprene, Diclofenac, Flufenur and Pyramid in Tea Gas Chromatography -Mass Spectrometry Method 2022-10-08发布 2022-10-08实施 海峡两岸茶业交流协会 发布 ICS 67.140.10 CCS X 55 全国团体标准信息平台 T/CSTEA 000 51—2022 1 前 言 本文件按照 GB/T 1.1 -2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利，本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由 福建省产品 质量检验研究院 提出。 本文件由海峡两岸茶业交流协会归口。 本文件起草单位：福建省产品 质量检验研究院、 华祥苑茶业股份有限公司、福建品品香茶业有限公 司、武夷星茶 业有限公司、 宁德市产品质量检验所、国家茶叶质量监督检验中心 (福建 )、武夷山市食品 卫生监督检验中心 、厦门市产品质量监督检验院 、福建中检华日 食品安全检测有限公司、 福建农林大学 、 熹茗集团 有限公司 、武夷山市 桃渊茗茶叶科学研究所有限公司 、睿科集团（厦门）股份有限公司 。 本文件主要起草人： 王征、詹重清、谢基 雄、衷兴旺、何丽梅 、段联勃、陈巧、张雪波 、王兴进、 戴明、林伟琦、何孟杭、孟鹏 、林钦、陈劲星、 晁倩林、胡云飞 、黄芊、刘文菁、张建强、高希、王春。 全国团体标准信息平台 T/CSTEA 000 51—2022 2 茶叶中烯虫乙酯、烯虫炔酯、格螨酯、氟除草醚和草枯醚的测定 气 相色谱-串联质谱法 1 范围 本文件规定了茶叶中烯虫乙酯、烯虫炔酯、格螨酯、氟除草醚和草枯醚残留量的 气相色谱 -串联质 谱检测方法 。 本文件适用于绿茶、红茶、乌龙茶、白茶中烯虫乙酯、烯虫炔酯、格螨酯、氟除草醚和草枯醚残留 的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB 2763 食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验 方法 GB/T 8303 茶 磨碎试样的制备及其干物质含量测定。 3 术语和定义 本文件没有术语和定义。 4 原理 试样经水浸泡后用乙腈提取，提取液经分散固相萃取净化，气相色谱 -串联质谱法检测，外标法定 量。 5 试剂与材料 5.1 试剂 除非另有说明，在分析中仅使用分析纯的试剂，所有试验用水均为 GB/T 6682 规定的一级水。 5.1.1 乙腈（CH3CN，CAS号：75-05-8）。 5.1.2 乙酸乙酯（ CH3COOC 2H5，CAS号：141-78-6）：色谱纯。 5.1.3 氯化钠（ NaCl，CAS号：7647-14-5)。 5.1.4 乙酸钠（ CH3COONa，CAS号：6131-90-4）。 5.1.5 乙酸（CH3COOH，CAS号：55896-93-0）。 全国团体标准信息平台 T/CSTEA 000 51—2022 3 5.1.6 硫酸镁（ MgSO 4，CAS号：7487-88-9）。 5.2 溶液配制 5.2.1 乙腈-乙酸溶液（ 99+1）：量取10 mL乙酸加入990 mL乙腈中，混匀。 5.3 标准品 烯虫乙酯、烯虫炔酯、格螨酯、氟除草醚和草枯醚选用持证的标准溶液，浓度均为 100 mg/L 。 5.4 标准溶液配制 5.4.1 混合标准溶液 (10 mg/L) 吸取一定量的农药标准溶液于 10 mL容量瓶中，用乙酸乙酯定容至刻度。混合标准溶液避光 0 ℃～ 4 ℃保存，有效期 1个月。 5.4.2 基质混合标准工作溶液 空白基质溶液氮气吹干，加入 1 mL相应质量浓度的混合标准溶液复溶，过微孔滤膜 (5.5.5)。基质 混合标准工作溶液应现用现配。 注：空白基质溶液取样量应与相应的试样处理取样量一致。 5.5 材料 5.5.1 乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶（ PSA）：40 μm～60 μm。 5.5.2 十八烷基硅烷键合硅胶（ C18）：40 μm～60 μm。 5.5.3 石墨化炭黑（ GCB）：40 μm～120 μm。 5.5.4 陶瓷均质子： 2 cm（长）× 1 cm（外径）。 5.5.5 微孔滤膜 (有机相)：13 mm×0.22 μm。 6 仪器和设备 6.1 气相色谱 -串联质谱仪：配有电子轰击源 (EI）。 6.2 全自动QuEChERS 实验仪。 6.3 分析天平：感量 0.1 mg和0.01 g。 6.4 离心机：转速不低于 4200 r/min 。 6.5 氮吹仪：可控温。 6.6 涡旋混合器。 7 分析步骤 7.1 样品前处理 全国团体标准信息平台 T/CSTEA 000 51—2022 4 7.1.1 试样制备 茶叶样品取 500 g，依据GB/T 8303 进行粉碎后充分混匀，放入聚乙烯瓶或袋中。将试样按照测试 和备用分别避光存放。 7.1.2 前处理 7.1.2.1 传统QuEChERS 净化法 称取2 g试样（精确至 0.01 g）于50 mL塑料离心管中，加 10 mL水涡旋混匀，静置 30 min。加 入15 mL乙腈-乙酸溶液（ 5.2.1）、6 g无水硫酸镁、 1.5 g乙酸钠及 1颗陶瓷均质子，盖上离心管盖， 剧烈震荡 1 min后4200 r/min 离心5 min。吸取8 mL上清液加到内含 1200 mg 硫酸镁、 400 mg PSA 、 400 mg C18 及200 mg GCB 的15 mL塑料离心管中，涡旋混匀 1 min。4200 r/min 离心5 min，准确吸 取4 mL上清液于 10 mL试管中，40℃水浴中氮气吹至近干。 加入 1 mL乙酸乙酯复溶， 过微孔滤膜 （ 5.5.5）， 用于测定。 7.1.2.2 自动QuEChERS 净化法 称取2 g试样（精确至 0.01 g）于50 mL塑料离心管中，放入全自动 QuEChERS 实验仪中，设置实 验方案（样品中加入 10 mL水，静置 30 min，加入10 mL15 mL 乙腈-乙酸溶液（ 5.2.1）、6 g无水硫 酸镁、1.5 g乙酸钠及 1颗陶瓷均质子，剧烈震荡 1min后4200 r/min 离心5 min。吸取8 mL上清液 加到内含 1200 mg硫酸镁、 400 mg PSA 、400 mg C18 及200 mg GCB 的15 mL塑料离心管中，涡旋混匀 1 min，4200 r/min 离心5 min。），运行实验方案，待仪器停止后取出净化管，准确吸取 4 mL上清液 于10 mL试管中， 40℃水浴中氮气吹至近干。加入 1 mL乙酸乙酯复溶，过微孔滤膜（ 5.5.5），用于测 定。 7.2 仪器参考条件 气相色谱质谱测定参考条件如下： a）色谱柱： 5%腈丙基苯基 -95%二甲基聚硅氧烷石英毛细管柱： 30 m×0.25 mm×0.25 μm，或相当 者； b）色谱柱温度： 60 ℃保持1 min，然后以 40 ℃/min程序升温至 170 ℃，再以 10 ℃/min升温至 310 ℃，保持 5 min； c）载气：氦气，纯度≥ 99.999%，流速1.0 mL/min ； d）进样口温度： 280 ℃； e）进样量： 1 μL； f）进样方式：不分流进样； g）电子轰击源： 70 eV； h）离子源温度： 280 ℃； i）传输线温度： 280 ℃； j）溶剂延迟： 3 min； k）多反应监测：每种农药分别选择一对定量离子对，两对定性离子对。每组所有需要检测离子对 按照出峰顺序，分时段分别检测。每种农药的保留时间、定量离子对、定性离子对和碰撞电压，参见附 录B。 7.3 标准曲线的制作 全国团体标准信息平台 T/CSTEA 000 51—2022 5 吸取一定量的混合标准溶液， 逐级用乙酸乙酯配制成质量浓度为 0.005 mg/L 、0.01 mg/L 、0.02 mg/L 、 0.05 mg/L 、0.2 mg/L 和0.5 mg/L 的标准工作溶液。空白基质溶液氮气吹干，分别 加入1 mL上述标准 工作溶液复溶，过微孔滤膜 (5.5.5)配制成系列基质混合标准工作溶液，供气相色谱 -串联质谱仪测定。 以农药定量离子峰面积为纵坐标，农药标准溶液质量浓度为横坐标，绘制标准曲线。 7.4 定性和定量 7.4.1 保留时间 被测试样中目标农药色谱峰的保留时间与相应标准色谱峰的保留时间相比较， 相对误差应在± 2.