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(19)中华 人民共和国 国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202111526210.0 (22)申请日 2021.12.14 (71)申请人 河北工业大 学 地址 300130 天津市红桥区丁字沽光 荣道8 号河北工业大 学东院330# (72)发明人 张文林 段艳菊 余文杰 刘仕萌 何婷婷 于丰收 李春利 (74)专利代理 机构 天津翰林知识产权代理事务 所(普通合伙) 12210 代理人 赵凤英 (51)Int.Cl. C07D 295/15(2006.01) C07C 311/48(2006.01) H01M 10/0566(2010.01) H01M 10/0525(2010.01) (54)发明名称 一种吡咯烷类离子液体及其制备方法和应 用 (57)摘要 本发明为一种吡咯烷类离子液体及其制备 方法和应用。 所述的离子液体的结构式如下: 其 中, R1为CH2(CH2)aO(CH2)bCH3, a为0或1, b为0 或1; R2为CH2(CH2)cCN, c为0或1; Y‑为BF4‑, PF6‑, TFSI‑, FSI‑或N(CN)2‑。 该吡咯烷类离子 液体在吡咯烷上 同时引入醚基和腈基两种官能团; 制备中通过两 步法, 在吡咯环上引入了醚基, 降低离子液体的 粘度; 引入了腈基, 提高离子液体的电化学窗口 和电化学稳定性。 本发明将该吡咯烷类离子液体 作为电解液添加剂, 将其应用于以三元材料 (NCM622)为正 极材料的锂离子电池中, 具有良好 的安全性能和电化学性能。 权利要求书2页 说明书9页 附图1页 CN 114105907 A 2022.03.01 CN 114105907 A 1.一种吡咯烷类离 子液体, 其特 征为所述的离 子液体的结构式如下: 其中, R1为CH2(CH2)aO(CH2)bCH3, a为0或1, b为0或1; R2为CH2(CH2)cCN, c为0或1; Y‑为BF4‑, PF6‑, TFSI‑, FSI‑或N(CN)2‑。 2.如权利要求1所述的吡咯烷类离 子液体的制备 方法, 其特 征为该方法包括如下步骤: (1)取吡咯烷和溴代烷基醚溶于第一溶剂中, 在50~80℃下反应12~24小时; 反应完后 萃取, 得到如下 结构式的1 ‑烷氧基烷基吡咯: 其中, 摩尔比为吡咯烷: 溴代烷基醚=1:1~1.1; 所述的第一溶剂为乙腈或二氯甲烷, 每摩尔吡咯烷加10 0~200毫升第一溶剂; 所述的溴代烷基醚 为溴甲基甲醚、 溴甲基乙醚、 2 ‑溴乙基甲醚或2 ‑溴乙基乙醚; 其中, R1为CH2(CH2)aO(CH2)bCH3, a为0或1, b为0或1; (2)在保护气体氛围下, 将1 ‑烷氧基烷基吡咯溶于第二溶剂中, 再与腈类化合物在50~ 80℃下反应10~15小时, 得到如下 结构的N‑烷氧基烷基 ‑N‑腈基吡咯卤化物: 其中, R1为CH2(CH2)aO(CH2)bCH3, a为0或1, b为0或1; R2为CH2(CH2)cCN, c为0或1; X为卤素; 摩尔比为1 ‑烷氧基烷基吡 咯: 腈类化合物 =1: 1.1~1.3; 所述的第二溶剂为无水甲醇, 每摩 尔1‑烷氧基烷基吡咯加10 0~200毫升第二溶剂; 所述的腈类化 合物具体为溴乙腈、 丙烯腈、 烯丙基腈或烯丙基乙腈; (3)在保护气体氛围下, 将所述的N ‑烷氧基烷基 ‑N‑腈基吡咯卤化物与无机盐M+Y‑及去 离子水在20~ 25℃下搅拌 反应4~8小时, 得到具有如下 结构式的吡咯烷类离 子液体: 其中, M+为Li; Y‑为BF4‑, PF6‑, TFSI‑, FSI‑或N(CN)2‑, 每摩尔N ‑烷氧基烷基 ‑N‑腈基吡咯卤 化物加100~200毫升去离子水, N ‑烷氧基烷基 ‑N‑腈基吡咯卤化物与无机 盐摩尔比为1: 1~ 1.2。 3.如权利要求2所述的吡咯烷类离子液体的制备方法, 其特征为所述的吡咯烷与所述 溴代烷基醚的摩尔比优选为1:1.05; 所述的1 ‑烷氧基烷基吡 咯与所述腈类化合物的摩尔比 优选为1:1.2; 所述的N ‑烷氧基烷基 ‑N‑腈基吡咯卤化物与无机盐的摩尔比优选为1:1.0 5。权 利 要 求 书 1/2 页 2 CN 114105907 A 24.如权利要求2所述的吡咯烷类离子液体的制备方法, 其特征为所述的步骤(2)和步骤 (3)中的保护气氛围为氮气或氩气。 5.如权利要求2所述的吡咯烷类离子液体的制备方法, 其特征为所述的步骤(3)中, 还 包括以下步骤: 对得到的离子液体进行分离纯化的步骤, 所述分离纯化的过程包括如下步 骤: 用去离子水洗涤, 直到用饱和硝酸银溶液检测无沉淀产生; 将处理好的溶液经旋转蒸 发除去易挥发溶剂, 干燥后即得到纯化的所述吡咯烷类离 子液体。 6.如权利要求1所述的吡咯烷类离子液体的应用, 其特征为用于制备锂离子电池电解 液。 7.如权利要求6所述的吡咯烷类离子液体的应用, 其特征为所述的电解液包括: 有机溶 剂、 锂盐、 所述的离子液体; 其中, 离子液体占电解液的质量百分数为10~70%, 锂盐为1~ 10%, 其余为有机溶剂; 所述有机溶剂为碳酸乙烯酯和碳酸甲乙酯组成的混合溶液, 其中, 碳酸乙烯酯和碳酸 甲乙酯的体积比为1: 2 ~4; 所述的锂盐为 LiTFSI、 LiPF6、 LiBF4或LiBOB。 8.如权利要求6所述的吡咯烷类离子液体的应用, 其特征为, 其特征在于所述的锂离子 电池优选为三元锂电池或磷酸铁锂电池。权 利 要 求 书 2/2 页 3 CN 114105907 A 3
专利 一种吡咯烷类离子液体及其制备方法和应用
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