(19)中华 人民共和国 国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202111569926.9 (22)申请日 2021.12.21 (71)申请人 惠州锂威 新能源科技有限公司 地址 516100 广东省惠州市博罗县园洲镇 东坡大道欣旺达产业园4号、 5号、 6号、 17号厂房1-4楼、 18号厂房 (72)发明人 余津福　陈杰　杨山　 (74)专利代理 机构 天津市北洋 有限责任专利代 理事务所 12 201 代理人 潘俊达　王滔 (51)Int.Cl. H01M 50/449(2021.01) H01M 50/403(2021.01) H01M 50/414(2021.01) H01M 10/0525(2010.01)H01M 10/054(2010.01) (54)发明名称 一种具有光致变色涂层的隔膜及其制备方 法以及二次电池 (57)摘要 本发明属于隔膜的技术领域， 尤其涉及一种 具有光致变色涂层的隔膜及其制备方法以及二 次电池， 包括基膜和设置于基膜至少一表面的光 致变色涂层， 所述光致变色涂层包括光致变色基 团改性的聚甲基丙烯酸甲酯。 本发 明的一种具有 光致变色涂层的隔膜， 具有光致变色涂层， 在紫 外光照射下能够呈现为橙红色， 可 实现在线识别 监控， 从而能够通过颜色判断涂层的均一性， 而 且在加热或可见光照射下， 又能够变回透明颜 色， 不影响产品正常使用。 权利要求书1页 说明书7页 CN 114335894 A 2022.04.12 CN 114335894 A 1.一种具有光致变色涂层的隔膜， 其特征在于， 包括基膜和设置于基膜至少一表面的 光致变色涂层， 所述 光致变色涂层包括 光致变色基团改性的聚甲基丙烯酸甲酯。 2.根据权利要求1所述的具有光致变色涂层的隔膜， 其特征在于， 所述光致变色基团包 括偶氮类基团、 甲亚胺类基团、 硫堇噻嗪类基团、 螺吡喃类基团、 螺嗪类基团、 俘精酸 酐类基 团、 二芳杂环乙烯类 基团中的一种或多种。 3.根据权利要求1所述的具有光致变色涂层的隔膜， 其特征在于， 所述光致变色涂层的 厚度为0.1～5 μm。 4.根据权利要求1 ‑3中任一项所述的一种具有光致变色涂层的隔膜的制备方法， 其特 征在于， 包括以下步骤： 步骤S1、 将偶氮苯溶解于第一溶剂中得到第一溶液， 将第 一溶液在惰性气体环境中， 加 入甲基丙烯酸和催化剂得到第二溶 液； 步骤S2、 将脱水剂滴加至第二溶液中保持温度反应， 加热升温反应， 得到具有光致变色 基团的反应单体； 步骤S3、 将甲基丙烯酸甲酯、 引发剂加入容器中， 通入氮气排除体系内氧气， 向体系中 滴加步骤S2具有光致变色基团的反应单体进行反应， 得到光致变色基团改性的聚甲基丙烯 酸甲酯； 步骤S4、 将光致变色基团改性的聚甲基丙烯酸甲酯加入第 二溶剂中搅拌混合得到第三 溶液； 步骤S5、 在第三溶 液中加入助剂得到 涂覆浆料； 步骤S6、 将涂覆浆料涂覆于基膜干燥形成光致变色涂层得到具有光致变色涂层的隔 膜。 5.根据权利要求4所述的一种具有光致变色涂层的隔膜的制备方法， 其特征在于， 所述 偶氮苯、 甲基丙烯酸的重量份数比为3 0～50:90～120 。 6.根据权利要求4所述的一种具有光致变色涂层的隔膜的制备方法， 其特征在于， 所述 步骤S2中保持温度反应的温度为0～4℃， 保持温度反应时间为2～5小时， 加热升温反应的 温度为20～3 0℃， 加热升温反应的时间为12 ～24小时。 7.根据权利要求4所述的一种具有光致变色涂层的隔膜的制备方法， 其特征在于， 所述 步骤S3中反应的温度为6 0‑90℃， 反应时间为3～8小时。 8.根据权利要求4所述的一种具有光致变色涂层的隔膜的制备方法， 其特征在于， 所述 助剂包括羧甲基纤维素钠、 聚乙烯醇、 聚丙烯 酸， 羧甲基纤维素钠、 聚乙烯醇、 聚丙烯酸的重 量份数比为1～3:0.1～1.5:2 ～6。 9.根据权利要求4所述的一种具有光致变色涂层的隔膜的制备方法， 其特征在于， 所述 光致变色基团改性的聚甲基丙烯酸甲酯、 第二溶剂、 助剂的重量份数比为10～15:40～80: 0.5～1.5 。 10.一种二次电池， 其特征在于， 包括权利要求1 ‑3中任一项所述的具有光致变色涂层 的隔膜。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 114335894 A 2一种具有光致变色涂层的隔膜及其制备方 法以及二次电池 技术领域 [0001]本发明属于隔膜的技术领域， 尤其涉及一种具有光致变色涂层的隔膜及其制备方 法以及二次电池。 背景技术 [0002]聚烯烃隔膜因其具有较高的机械 强度、 均匀的孔径、 足够高的孔隙率， 在锂离子电 池中使用最为广泛。 但聚烯烃也有着其自身 无法克服的缺点： 聚烯烃是非极性的材料， 而目 前商用的液体电解液主 要是醚类等极性溶剂， 两者相容 性差。 [0003]为了改善聚烯烃隔膜与电解液的亲和性以及与极片的界面粘接性， 目前商用的方 法是在基膜上涂覆无机绝缘体后再涂覆 一层有机高分子层， 如， P MMA(聚甲基丙酸甲酯)。 然 而基膜表 面的涂覆层P MMA具有无色透明的特性， 以现在的检测手段在涂覆过程中难以实时 监控涂覆的均一 性。 发明内容 [0004]本发明的目的之一在于： 针对现有技术的不足， 而提供一种具有光致变色涂层的 隔膜， 解决难以实时监控涂层均一 性的问题。 [0005]为了实现上述目的， 本发明采用以下技 术方案： [0006]一种具有光致变色涂层的隔膜， 包括基膜和设置于基膜至少一表面的光致变色涂 层， 所述光致变色涂层包括 光致变色基团改性的聚甲基丙烯酸甲酯。 [0007]PMMA具有良好 的光学透明度， 与偶氮染料相容性好， 可通过将偶氮苯基团通过共 价键、 氢键、 离 子键等形式连接在聚合物 链上形成偶氮苯聚合物。 [0008]偶氮苯基团含有共轭π体系， 在紫外光至可见红光波段具有很强的吸收。 偶 氮苯基 团在紫外光区域显示一组很强的π ‑π*跃迁， 而在可见光区域显示一组较弱的n ‑π*跃迁。 对 大多数偶氮苯化合物而言， 反式异构体在紫外光照射条件下， 可以高效的转变为顺式异构 体， 而在加热或可 见光照射条件下， 顺势 异构体又 可以完全可逆的转变为反式异构体。 [0009]本发明利用了偶氮苯在紫外光的照射下形成的顺式异构体具有鲜艳的橙红色可 较好的表征PM MA聚合物涂覆的均匀性。 [0010]优选地， 所述光致变色基团包括偶氮类基团、 甲亚胺类基团、 硫堇噻嗪类基团、 螺 吡喃类基团、 螺嗪类基团、 俘精 酸酐类基团、 二芳杂环乙烯类基团中的一种或多种。 优选地， 光致变色基团为偶氮类 基团。 [0011]优选地， 所述光致变色涂层的厚度为0.1～5μm。 优选地， 光致变色涂层的厚度为 0.1 μm、 0.5 μm、 1 μm、 1.5 μm、 2 μm、 2.5 μm、 3 μm、 3.5 μm、 4 μm、 4.5 5 μm、 5 μm。 [0012]本发明的目的之二在于： 针对现有技术的不足， 而提供一种具有光致变色涂层的 隔膜的制备 方法， 制备简单， 易操作。 [0013]为了实现上述目的， 本发明采用以下技 术方案： [0014]一种具有光 致变色涂层的隔膜的制备 方法， 包括以下步骤：说　明　书 1/7 页 3 CN 114335894 A 3