(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202111640445.2 (22)申请日 2021.12.2 9 (71)申请人 惠州锂威电子科技有限公司 地址 523000 广东省惠州市博罗县园洲镇 廖尾村长圳 (72)发明人 赖旭伦　 (74)专利代理 机构 天津市北洋 有限责任专利代 理事务所 12 201 专利代理师 潘俊达 (51)Int.Cl. H01M 50/409(2021.01) H01M 50/403(2021.01) H01M 50/489(2021.01) H01M 10/0525(2010.01) (54)发明名称 一种二次电池用隔膜及其制备方法、 二次电 池 (57)摘要 本发明提供了一种二次 电池用隔膜及其制 备方法、 二次电池， 包括基膜和涂覆于所述基膜 至少一表面的阻燃层； 阻燃层由聚偏氟乙烯 ‑六 氟丙烯粘结剂和阻燃胶囊组成， 所述阻燃胶囊为 以阻燃剂为内核、 聚甲基丙烯 酸甲酯为外壳的核 壳结构。 相比于现有技术， 本发明提供的隔膜， 在 电池发生热 失控时， PMMA外壳破碎可释放出阻燃 剂， 该阻燃剂可捕捉燃烧自由基， 可有效阻止电 池的热失控和爆炸， 采用PMMA作为外壳其可为隔 膜与极片提供更好的粘接力， 解决了目前难以在 阻断二次电池热失控的同时保证电池循环寿命 的问题。 权利要求书1页 说明书8页 附图3页 CN 114497891 A 2022.05.13 CN 114497891 A 1.一种二次电池用隔膜， 其特 征在于， 包括： 基膜； 阻燃层， 涂覆于所述基膜的至少一表面， 由聚偏氟乙烯 ‑六氟丙烯粘结剂和阻燃胶囊组 成， 所述阻燃胶囊为以阻燃剂为内核、 聚甲基丙烯酸甲酯为外壳的核壳结构。 2.根据权利要求1所述的二次电池用隔膜， 其特征在于， 所述阻燃剂为磷酸三甲酯、 磷 酸三乙酯、 磷酸 三丙酯、 磷酸 三(2‑氯乙基)酯中的至少一种。 3.根据权利要求1或2所述的二 次电池用隔膜， 其特征在于， 所述 聚偏氟乙烯 ‑六氟丙烯 粘结剂与所述阻燃胶囊的质量比为1： (1.2 ～3)。 4.根据权利要求1所述的二次电池用隔膜， 其特征在于， 所述阻燃胶囊的粒径为2～5μ m。 5.根据权利要求1或4所述的二次电池用隔膜， 其特征在于， 所述阻燃层的厚度为2～5 μ m。 6.一种权利要求1～5任一项所述的二次电池用隔膜的制备方法， 其特征在于， 包括以 下步骤： S1、 将甲基丙烯酸甲酯、 交联剂、 表面活性剂、 溶剂、 引发剂和阻燃剂混合形成均一溶 液， 并除去其中的活性氧， 然后加热至40～50℃并在200～300rpm/min转速下进行聚合反应 5～6h； 反应后取 出合成的阻燃胶囊， 洗涤并干燥24h以上； S2、 将聚偏氟乙烯 ‑六氟丙烯粘结剂溶解于挥发性溶剂中， 然后将步骤S1得到的阻燃胶 囊加入其中并搅拌， 接着将 基膜浸入其中， 取出基膜， 烘干后得到含阻燃层的二次电池用隔 膜。 7.根据权利要求6所述的二次电池用隔膜的制备方法， 其特征在于， 步骤S1中， 先将甲 基丙烯酸甲酯、 交联剂、 表面活性剂与溶剂混合， 并除去其中的活性氧， 于700～900rpm/min 下搅拌30～40min， 得到预聚体； 然后再将引发剂和阻燃剂加入其中， 于1800～2000rpm/min 下搅拌20～3 0min， 形成均一的溶 液， 然后再进行聚合反应。 8.根据权利要求7所述的二次电池用隔膜的制备方法， 其特征在于， 步骤S1中， 聚合反 应后， 加入NaCl使合成的阻燃胶囊沉淀， 过 滤后洗涤并干燥24h以上， 得到阻燃胶囊。 9.根据权利要求6所述的二次电池用隔膜的制备方法， 其特征在于， 步骤S2中， 搅拌的 转速为600～800rpm/min， 搅拌时间为3 0～40min。 10.根据权利要求6或9所述的二 次电池用隔膜的制备方法， 其特征在于， 挥发性溶剂为 丙酮； 烘干的温度为5 0～60℃。 11.一种二次电池， 包括正极片、 负极片和间隔于所述正极片和所述负极片之间的隔 膜， 其特征在于， 所述隔膜为权利要求1～5任一项所述的二次电池用隔膜。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 114497891 A 2一种二次电池用隔膜及其制备方 法、 二次电池 技术领域 [0001]本发明涉及二次电池领域， 具体涉及一种二次电池用隔膜及其制 备方法、 二次电 池。 背景技术 [0002]锂离子电池由于其高比能量密度、 缺乏记忆效应和出色的循环性能， 被认为是电 动汽车(EVs)最有 前途的动力源。 然而， 由于锂离子电池能量密度的急剧增加或汽车碰撞后 可能导致电池的起火爆 炸， 确保锂离子电池具有足够的安全性已然成为目前最重要的问题 之一。 研究表明， 锂离子电池的安全性与电解液和极片中存在的可燃成分密切相关， 一旦锂 离子电池的内部/外部因短路引发起火， 其中的可燃成分(特别是脱硫氧化物的阴极和可燃 的电解液)会促进热失控， 不良的放热反应导致电池内部温度迅速上升， 最终导致电池爆 炸。 [0003]值得注意的是， 锂离子电池中火的传播需要热量、 燃料和氧化剂(三要素)的存在， 因此可采用去除 “三要素”中的至少一个因素来阻止持续地燃烧反应。 目前， 研究人员通过 在电解液中添加阻燃剂可有效地抑制锂离子电池中火势的蔓延， 因为阻燃剂在受热时， 会 捕捉气相中的燃烧自由基 进而阻断自由基的链式反应， 从而使电解 液的燃烧过程无法进 行或难以进 行。 然而， 添加大量的阻燃剂会降低电解液的离子电导率， 导致电化学性能的下降， 尤其是循环寿命和倍 率性能。 [0004]有鉴于此， 确有必要提供一种解决上述问题的技 术方案。 发明内容 [0005]本发明的目的之一在于： 针对现有技术的不足， 提供一种二次电池用隔膜， 以解决 目前难以在阻断二次电池热失控的同时保证电池循环寿命的问题。 [0006]为了实现上述目的， 本发明采用以下技 术方案： [0007]一种二次电池用隔膜， 包括： [0008]基膜； [0009]阻燃层， 涂覆于所述基膜的至少一表面， 由聚偏氟乙烯 ‑六氟丙烯粘结剂和阻燃胶 囊组成， 所述阻燃胶囊为以阻燃剂为内核、 聚甲基丙烯酸甲酯为外壳的核壳结构。 [0010]优选的， 所述阻燃剂为磷酸三 甲酯、 磷酸三乙酯、 磷酸三丙酯、 磷酸三(2 ‑氯乙基) 酯中的至少一种。 [0011]优选的， 所述聚偏氟乙烯 ‑六氟丙烯粘结剂与所述阻燃胶囊的质量比为1： (1.2～ 3)。 [0012]优选的， 所述阻燃胶囊的粒径为2 ～5 μm。 [0013]优选的， 所述阻燃层的厚度为2 ～5 μm。 [0014]本发明的目的之二在于， 提供一种上述所述的二次电池用隔膜的制 备方法， 包括 以下步骤：说　明　书 1/8 页 3 CN 114497891 A 3